802《物理化學(xué)》復(fù)習(xí)考研大綱
一、考試的基本要求
學(xué)生應(yīng)系統(tǒng)地掌握物理化學(xué)的基本概念和基本理論，能熟練運(yùn)用熱力學(xué)第一定律、熱力學(xué)第二定律、多組分熱力學(xué)、化學(xué)平衡原理、相平衡原理、電化學(xué)知識(shí)、動(dòng)力學(xué)原理和界面化學(xué)知識(shí)，分析和解決具體問(wèn)題。
二、考試方式和考試時(shí)間
閉卷考試（自帶計(jì)算器），總分150，考試時(shí)間為3小時(shí)。
三、參考書(shū)目（僅供參考）
1.劉建蘭等，《物理化學(xué)》，化學(xué)工業(yè)出版社，2013年.
2.傅獻(xiàn)彩等，《物理化學(xué)》（第五版），高等教育出版社，2005年.
3.天津大學(xué)物理化學(xué)教研室，《物理化學(xué)》（第五版），高等教育出版社，2009年.
四、試題類型：
主要包括是非題、選擇題、填空題、簡(jiǎn)答題、計(jì)算題、相圖題、證明題等類型，并根據(jù)每年的考試要求做相應(yīng)調(diào)整。
五、考試內(nèi)容及要求
第一部分 氣體的pVT性質(zhì)
掌握：理想氣體的概念與微觀特征，理想氣體狀態(tài)方程的適用條件；靈活運(yùn)用分壓定律和分體積定律；熟悉范德華方程中常數(shù)的影響因素和常數(shù)的單位；液體的飽和蒸氣壓、沸點(diǎn)及相對(duì)濕度的概念及其影響因素。
熟悉：實(shí)際氣體的液化及臨界參數(shù)，臨界狀態(tài)的特征；壓縮因子概念；對(duì)比參數(shù)的概念。
第二部分 熱力學(xué)第一定律
掌握：運(yùn)用熱力學(xué)第一定律計(jì)算理想氣體p V T變化過(guò)程（包括混合過(guò)程）、相變過(guò)程以及化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的熱、功、熱力學(xué)能變和焓變；體積功的計(jì)算；化學(xué)反應(yīng)的摩爾恒容熱（摩爾反應(yīng)熱力學(xué)能變）與摩爾恒壓熱（摩爾反應(yīng)焓變）的關(guān)系。
熟悉：系統(tǒng)的分類；區(qū)分強(qiáng)度性質(zhì)與廣度性質(zhì)；平衡狀態(tài)具備的條件；熱、功和反應(yīng)進(jìn)度等概念；熱力學(xué)第一定律的文字?jǐn)⑹雠c數(shù)學(xué)公式；理想氣體的摩爾定容熱容和摩爾定壓熱容；不同系統(tǒng)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的規(guī)定；物質(zhì)的 和 概念；基?；舴蚬剑豢赡孢^(guò)程的概念與特征；理想氣體和實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后熱力學(xué)性質(zhì)的變化、節(jié)流膨脹系數(shù)。
第三部分 熱力學(xué)第二定律
掌握：理想氣體p V T變化過(guò)程（包括混合過(guò)程）、相變過(guò)程以及化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的熵變、亥姆霍茲函數(shù)變化值與吉布斯函數(shù)變化值的計(jì)算；系統(tǒng)的熵變、環(huán)境的熵變和隔離系統(tǒng)的熵變的計(jì)算；運(yùn)用麥克斯韋關(guān)系式計(jì)算實(shí)際氣體變化過(guò)程中的熵變；克勞修斯-克拉佩龍方程。
熟悉：卡諾熱機(jī)工作原理與熱機(jī)效率；熱力學(xué)第二、第三定律的文字?jǐn)⑹雠c數(shù)學(xué)公式、熵的物理意義；熵判據(jù)、亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)與吉布斯函數(shù)判據(jù)的適用條件；熱力學(xué)基本方程、對(duì)應(yīng)系數(shù)關(guān)系式以及它們?cè)诮忸}中的應(yīng)用。
第四部分 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)
掌握：偏摩爾體積的計(jì)算；化學(xué)勢(shì)大小的比較；運(yùn)用拉烏爾定律計(jì)算理想液態(tài)混合物的氣液平衡；根據(jù)實(shí)際液態(tài)混合物的氣液平衡計(jì)算活度與活度因子；依數(shù)性的計(jì)算。
熟悉：偏摩爾量的定義、Gibbs-Duhem公式；化學(xué)勢(shì)的定義；拉烏爾定律和亨利定律的適用條件；理想氣體和實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)公式、用化學(xué)勢(shì)定義實(shí)際氣體的逸度與逸度因子公式；理想液態(tài)混合物、理想稀溶液和真實(shí)液態(tài)混合物的化學(xué)勢(shì)公式；理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)；影響亨利常數(shù)、凝固點(diǎn)下降常數(shù)和沸點(diǎn)升高常數(shù)的因素。
第五部分   化學(xué)平衡
掌握：恒容和恒壓兩種不同條件下平衡常數(shù)及平衡組成的計(jì)算；溫度對(duì)平衡常數(shù)影響的范特霍夫方程及其相關(guān)計(jì)算；分解壓力和分解溫度的概念、同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算。
熟悉：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的書(shū)寫、不同表示法理想氣體常數(shù)之間的關(guān)系；不同形式的方程式之間標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的換算關(guān)系；運(yùn)用分壓商與平衡常數(shù)大小的比較判斷化學(xué)反應(yīng)的方向；系統(tǒng)壓力的改變、恒容和恒壓兩種不同條件下加入惰性組分、改變反應(yīng)物摩爾配比等因素對(duì)平衡移動(dòng)的影響。
第六部分   相平衡
掌握：相數(shù)、物種數(shù)、組分?jǐn)?shù)和自由度數(shù)的計(jì)算；二組分理想液態(tài)混合物系統(tǒng)p-x相圖、結(jié)合拉烏爾定律和杠桿規(guī)則計(jì)算系統(tǒng)的壓力與組成關(guān)系以及氣、液相平衡時(shí)物質(zhì)的量關(guān)系；二組分凝聚系統(tǒng)t-wB（或t-x）相圖的解析：各相區(qū)、三相線和特殊的點(diǎn)所代表的穩(wěn)定相區(qū)以及自由度數(shù)、學(xué)會(huì)繪制步冷曲線、杠桿規(guī)則；繪制簡(jiǎn)單二組分凝聚系統(tǒng)相圖、生成穩(wěn)定化合物二組分系統(tǒng)相圖及生成不穩(wěn)定化合物二組分系統(tǒng)相圖。
熟悉：?jiǎn)谓M分系統(tǒng)相圖（以水為主）；二組分系統(tǒng)理想液態(tài)混合物的p-x和T-x相圖及其互換關(guān)系；二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖，熟悉最大正偏差和最大負(fù)偏差在p-x和T-x 相圖上的互換關(guān)系，了解精餾原理；熟悉易揮發(fā)（或難揮發(fā)）組分在氣相和液相中的摩爾分?jǐn)?shù)大小關(guān)系；液體部分互溶的氣-液平衡相圖，運(yùn)用杠桿規(guī)則計(jì)算共軛溶液兩相的質(zhì)量；液體完全不互溶的氣-液平衡相圖，熟悉水蒸氣蒸餾原理；凝聚系統(tǒng)相圖繪制的方法、低共熔點(diǎn)溫度、轉(zhuǎn)熔溫度、固溶體等概念；三組分系統(tǒng)液-液平衡相圖。
第七部分 電化學(xué)
    掌握：電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率和濃度之間的關(guān)系及相關(guān)計(jì)算；離子平均活度、平均活度因子和平均質(zhì)量摩爾濃度的計(jì)算公式；電極反應(yīng)和電池反應(yīng)的正確書(shū)寫；原電池?zé)崃W(xué)相關(guān)的計(jì)算和與能斯特方程相關(guān)的計(jì)算；電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算；原電池的設(shè)計(jì)，通過(guò)原電池設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)第一類電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)、第二類電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)和溶度積常數(shù)三者之間的換算；在考慮超電勢(shì)的情況下，運(yùn)用電極電勢(shì)的大小關(guān)系判斷電解時(shí)的電極反應(yīng)與電解產(chǎn)物。
熟悉：原電池與電解池、陰極與陽(yáng)極、正極與負(fù)極的區(qū)別；遷移數(shù)、電遷移率的概念，遷移數(shù)與離子運(yùn)動(dòng)速率、所遷移電荷量的關(guān)系，遷移數(shù)的測(cè)定方法；
電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率分別與濃度之間的定性關(guān)系；離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律及電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用；離子平均活度因子與濃度及電解質(zhì)價(jià)型之間的定性關(guān)系；離子強(qiáng)度的計(jì)算公式和德拜-休克爾極限公式；可逆電池具備的條件，熟悉原電池表達(dá)式；原電池的書(shū)寫形式與電動(dòng)勢(shì)及吉布斯自由能變化之間的關(guān)系；標(biāo)準(zhǔn)氫電極的概念、鹽橋的相關(guān)知識(shí)；電極的分類和電極反應(yīng)的正確書(shū)寫；同種元素不同價(jià)態(tài)離子間標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的計(jì)算方法；分解電壓、析出電勢(shì)的概念；電極極化和超電勢(shì)的概念、極化的分類、極化對(duì)電極電勢(shì)的影響結(jié)果。
   第八部分 化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
掌握：幾種簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率積分形式及其基本特征；溫度對(duì)速率常數(shù)影響的阿倫尼烏斯方程以及活化能的概念，與阿倫尼烏斯方程、級(jí)數(shù)等有關(guān)的動(dòng)力學(xué)計(jì)算；近似處理法。
熟悉：同一化學(xué)反應(yīng)中不同物質(zhì)的反應(yīng)速率及其速率常數(shù)的內(nèi)在關(guān)系；基元反應(yīng)和質(zhì)量作用定律、反應(yīng)級(jí)數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)的關(guān)系；掌握速率方程級(jí)數(shù)確定的常用方法；典型復(fù)合反應(yīng)速率方程的常規(guī)處理方法；掌握鏈反應(yīng)的基本特征；氣體反應(yīng)的碰撞理論和過(guò)渡狀態(tài)理論。
第九部分 界面化學(xué)
掌握：Laplace方程和毛細(xì)現(xiàn)象；與開(kāi)爾文公式有關(guān)的計(jì)算，能運(yùn)用Laplace方程和開(kāi)爾文公式通過(guò)計(jì)算說(shuō)明產(chǎn)生過(guò)熱液體的根本原因；Langmuir 吸附理論的基本假設(shè)、Langmuir 吸附方程及相關(guān)的計(jì)算；運(yùn)用吉布斯吸附等溫式計(jì)算溶液表面吸附。
熟悉：表面張力的概念、用不同熱力學(xué)函數(shù)定義的表面張力，掌握物質(zhì)的本性和溫度對(duì)表面張力的影響，學(xué)會(huì)比較不同物質(zhì)之間表面張力的大小關(guān)系；產(chǎn)生亞穩(wěn)狀態(tài)的根本原因和亞穩(wěn)狀態(tài)的具體表現(xiàn)；物理吸附與化學(xué)吸附的區(qū)別、吸附熱力學(xué)；了解BET公式；潤(rùn)濕的概念、潤(rùn)濕現(xiàn)象的具體表現(xiàn)、接觸角與楊氏方程；溶液表面過(guò)剩（表面吸附量）概念，正吸附和負(fù)吸附概念；了解有關(guān)表面活性劑的知識(shí)。
    六、命題說(shuō)明
    試卷中所用物理量的符號(hào)均以劉建蘭主編的《物理化學(xué)》為準(zhǔn)。